大河镇在民国二年（1913），属三合县辖区。1991年，尧吕乡苗草村、丰乐乡民主村、拉江村并入大河镇。 截至2020年6月，大河镇下辖1个社区和10个行政村， 镇人民政府驻大河村。辖区面积297.59平方千米。截至2018年末，大河镇有工业企业115个，其中规模以上12个，营业面积50平方米以上的综合商店或超市23个。大河镇村村通公路。三都至独山、三都至都匀公路在大河集镇处交会，是县内西北部经济、文化、交通中心。大河镇地下矿藏资源主要有赤铁、硫铁、重晶石等；耕地面积8880亩。
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