大河乡隶属于贵州省毕节市七星关区，明代时期，为彝目领地；1982年，大河公社改大河乡。截至2018年末，大河乡户籍人口为24029人。截至2020年6月，大河乡辖8个行政村，乡人民政府驻双桥村岔河组。2011年，大河乡工业总产值达到550万元，比上年增长9.3%。采石场1个，小型私人免烧砖加工厂3家，小型私人食用菜油加工厂1家。2011年，大河乡完成财政收入212.65万元。2018年，大河乡有工业企业6个，有营业面积超过50平方米以上的综合商店或超市10个。大河乡境内有582乡道经过。
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